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單組分無(wú)溶劑聚氨酯和單組分聚脲
發(fā)布時(shí)間:2014-08-09
單組分無(wú)溶劑聚氨酯和單組分聚脲一、 相關(guān)概念和術(shù)語(yǔ):
對(duì)于聚氨酯和聚脲,在概念上存在一些爭(zhēng)議,這是很正常的。在概念的定義上,應(yīng)以交聯(lián)結(jié)構(gòu)點(diǎn)及其官能團(tuán)進(jìn)行定義。
1, 聚氨酯(PU)。在實(shí)際書(shū)面語(yǔ)和口頭語(yǔ)中,存在著一個(gè)廣義和狹義的概念。
從廣義的概念來(lái)講,聚氨酯是以含異氰酸酯(Isocynate)與活性氫所形成的各種系列及其改性的高分子物質(zhì)。它包括了所有通常所說(shuō)的狹義聚氨酯和聚脲及其系列產(chǎn)品。聚脲是其中一類特殊的聚氨酯或者稱為高力學(xué)性能的聚氨酯。
狹義上的聚氨酯,通常是指以端異氰酸酯與含端羥基類物質(zhì)(雙組分)反應(yīng)而成或者是端異氰酸酯聚合物在水份作用下產(chǎn)生含活性氫的氨基基團(tuán),然后氨基與端異氰酸酯反應(yīng)形成交聯(lián)點(diǎn)脲基(單組分)的高分子物質(zhì)。
2, 單組分聚氨酯(One--part PU)。
它通常是以端異氰酸酯封端的高分子物質(zhì),其在水份作用下,產(chǎn)生一個(gè)二氧化碳和伯胺基,伯胺基與異氰酸酯形成脲鍵。此固化過(guò)程為通過(guò)催化劑在空氣中水份作用下,原高分子鏈自交聯(lián)過(guò)程。為降低過(guò)快過(guò)多的CO2所帶來(lái)氣泡,可加入少量潛伏性固化劑,加入量以不產(chǎn)生氣孔為佳,但其仍會(huì)產(chǎn)生二氧化碳,只不過(guò)是二氧化碳逸出速度和生成速度大致平衡,肉眼難以分辨出氣孔。此類所述系列物質(zhì)包括單組分聚氨酯粘合劑、單組分聚氨酯密封膠、單組分聚氨酯涂料。
3,單組分聚氨酯-聚脲(One-part PU-PUA)。
以異氰酸酯封端聚合物,加入特殊的交聯(lián)劑和催化劑所構(gòu)成的混合物。該交聯(lián)劑在水份和催化劑作用下,產(chǎn)生端羥基OH和氨基NH2(或仲氨基)或一個(gè)羥基和一個(gè)氨基,或兩個(gè)氨基和一個(gè)羥基;旌象w系中端NCO和交聯(lián)劑中將水解產(chǎn)生活性氫的(OH和NH)按當(dāng)量比約1:1混入,從理論設(shè)計(jì)上沒(méi)有二氧化碳產(chǎn)生。此類單組分聚氨酯-聚脲為一類特殊聚氨酯。
4,單組分聚脲(One--part PUA)。
本文所定義單組分聚脲為異氰酸酯封端物質(zhì)與特殊叔胺基類封端物質(zhì)或者酮亞胺(或醛亞胺)混合的組合物。封端胺基或酮亞胺暴露于空氣中后,在水份中質(zhì)子酸作用下,形成仲胺基團(tuán)物質(zhì),仲胺基團(tuán)與異氰酸酯形成脲基,反應(yīng)過(guò)程無(wú)催化劑,也沒(méi)有羥基物質(zhì)與NCO反應(yīng)。組合物中,NCO和封閉仲胺基團(tuán)或酮亞胺基團(tuán),當(dāng)量比按約1:1左右設(shè)計(jì)。通常狀態(tài)下,異氰酸酯與解除封閉的仲胺基HNR—與NCO形成脲基-NR-CO-NH-交聯(lián)點(diǎn)。這種單組分聚脲可以稱之為一類特殊的聚氨酯,也可以稱之為高力學(xué)性能聚氨酯。盡管其可手涂也可噴涂,但其完全不同于(雙組分)噴涂聚脲彈性體。
5,噴涂聚脲彈性體(Spray polyurea elastomer)
此為RIM技術(shù)從第一代雙組分噴涂聚氨酯SPU和第二代雙組分噴涂聚氨酯-聚脲(SPU-SPUA)發(fā)展到第三代(雙組分)噴涂聚脲彈性體。國(guó)內(nèi)有人稱其為SPUA。其中A組分為含端異氰酸酯物質(zhì),B組分為含氨基物質(zhì)(包括擴(kuò)鏈劑和樹(shù)脂)。其兩個(gè)組分經(jīng)高壓對(duì)撞混合后迅速反應(yīng)形成聚脲橡膠膜,交聯(lián)點(diǎn)上是脲基-NH-CO-NH-,也有極少量縮脲-NH—CO-RNCONHR′。這是一類雙組分噴涂快反應(yīng)體系。其具有高力學(xué)性能。從廣義角度,它可稱為一種高力學(xué)性能聚氨酯,或一種特殊的聚氨酯。
6,無(wú)溶劑單組分聚氨酯防水涂料(One- part PU without solvent)。
通常市面上單組分聚氨酯防水涂料溶劑含量約10-20%,固體份含量為80%以上,本文所述無(wú)溶劑單組分聚氨酯防水涂料是指在合成配制過(guò)程中不加入揮發(fā)性溶劑。但其中固體含量約在97%左右。因?yàn)楣腆w份含量的測(cè)定需要在120℃烘箱中烘烤3小時(shí),部分非溶劑類物質(zhì)在長(zhǎng)時(shí)間高溫下會(huì)有質(zhì)量損失,但固體含量至少應(yīng)在94%以上。其也可稱為一種超高固體含量聚氨酯涂料。
7,吸水率(Water Absorption)又稱飽和吸水率。
吸水率是反映涂膜等材料飽和吸水的比率。吸水率越高,在防水涂膜中水份就越多,一些材料在水份長(zhǎng)期作用下發(fā)生緩慢水解或降解,造成防水失效。其為防水涂膜材料耐久性重要指標(biāo)之一。其測(cè)定方式通常是,涂膜徹底固化后,在55±5℃熱風(fēng)循環(huán)的烘箱中烘烤24小時(shí),將涂膜中已經(jīng)從空氣中吸附的水份烘出。然后將熱干膜置于干燥塔內(nèi)冷卻到室溫23±2℃。稱重后,置于蒸餾水中浸泡,直到其吸水達(dá)到飽和狀態(tài)(有的材料15天即接近飽和,有的材料需28天達(dá)到飽和)。取出,用濾紙擦去表面的水份,迅速稱其重量(1分鐘內(nèi)完成稱重)。然后可計(jì)算出該防水涂膜單位重量的吸水率。吸水率低于12%有一定的應(yīng)用前景,低于5%是品質(zhì)良好的防水涂膜。通常防水涂膜在空氣中已經(jīng)吸附了空氣中水份,測(cè)定吸水率時(shí),必須先將涂膜中水份烘去。有人只測(cè)定7天浸水后的吸水率,此數(shù)值應(yīng)稱為初始吸水率。
8,抗氧化性(Anti-oxidant)。
有機(jī)材料長(zhǎng)期暴露于空氣中均有不同程度的氧化。有的氧化較快,如含不飽和鍵和芳香族的材料易于氧化。脂肪族材料難以氧化,或緩慢氧化。歐洲測(cè)試涂膜材料抗氧化性是將其置于80℃的烘箱中熱風(fēng)烘烤2個(gè)月。然后,測(cè)定其烘烤后力學(xué)性能的變化或者置于臭氧O3中,測(cè)定力學(xué)性能變化。
9,抗紫外線(UV-resistant)。
涂膜材料抗紫外線是指其長(zhǎng)時(shí)間于室外使用時(shí),其抵抗紫外線發(fā)生衰減的能力。尤其是涂膜直接暴露在太陽(yáng)下暴曬,有機(jī)高分子都有不同程度的降解。太陽(yáng)光下紫外線部分波長(zhǎng)能量最強(qiáng),其使鍵能較弱部分化學(xué)鏈發(fā)生斷裂,并造成涂膜材料弱化以及顏色發(fā)生改變。室外涂膜材料應(yīng)做抗紫外線實(shí)驗(yàn)。通常要求在照射2500小時(shí)以上測(cè)定材料性能的變化情況。芳香族材料耐紫外線較差,脂肪族材料相對(duì)來(lái)說(shuō)較強(qiáng)。
10,耐久性(aging)。
防水涂膜的耐久性是指防水涂膜在自然使用環(huán)境下,保持防水功能時(shí)效的性能。防水涂膜起初固化后,都有較好的防水功能,隨著時(shí)間的增長(zhǎng),防水涂膜在水中浸泡、紫外線作用、空氣氧化以及粘接失效和基層開(kāi)裂等環(huán)境因素作用下,防水涂膜逐步喪失防水功能。防水涂膜的耐久性與涂膜吸水率、抗氧化性、抗紫外線以及本身的力學(xué)性能和柔性,粘接性能等有直接關(guān)系。
11,質(zhì)量保證期(aging guarantee)。
西方國(guó)家建筑物的質(zhì)量保證期是一種制度,它是在建筑工程中必須遵循的一個(gè)規(guī)則。法國(guó)在SPINETTA法規(guī)中提出了建筑質(zhì)量保證期制度。它是強(qiáng)制性的法規(guī)。它的描述是,----ALL parts connected the building must be functional and guarantee---即與建筑物相關(guān)的所有部件必須發(fā)揮其功能,并且必須是一種保證。這種保證由保險(xiǎn)公司提供建筑工程質(zhì)量險(xiǎn)和第三方責(zé)任險(xiǎn),它是工程進(jìn)行前的必做步驟之一。歐洲普遍實(shí)行至少10年以上的質(zhì)量保證期制度。美國(guó)的大部分州實(shí)行15年以上質(zhì)量保證期制度。防水工程是建筑物中不可缺少一部分,其必須執(zhí)行質(zhì)量保證期制度。質(zhì)量保證期實(shí)行賠付制度。我國(guó)目前仍執(zhí)行保修期制度,出了質(zhì)量問(wèn)題,則免費(fèi)維修,但不賠付給業(yè)主。
二、 無(wú)溶劑單組分聚氨酯防水涂料
通常的單組分聚氨酯防水涂料固體含量為80%以上,大多數(shù)情況下溶劑約為10-20%,異氰酸酯預(yù)聚體為30-50%,礦物粉體料約為10-40%,增塑劑或廢油如渣油、煤焦油、或石腦油約10-40%。助劑約為0.5-10%。如果沒(méi)有溶劑和廢油,礦物粉體料是很難加入其中并混和均勻的。只有加入礦物粉體料和廢油、溶劑,其成本才得以降低。同時(shí)相關(guān)涂膜的防水耐久性也會(huì)降低,F(xiàn)在人們?cè)絹?lái)越關(guān)心環(huán)保,希望溶劑和廢油少加入,最好不要加入溶劑和廢油,當(dāng)然礦物粉料也就難以加入其中。并且,最終用戶對(duì)涂膜防水耐久性要求越來(lái)越長(zhǎng)。無(wú)溶劑單組分聚氨酯防水涂料正是滿足環(huán)保和耐久性要求而產(chǎn)生。下面以某公司SJK680無(wú)溶劑單組分聚氨酯防水涂料為例來(lái)介紹。
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